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離子型聚合

2019/04/23 14:58
導(dǎo)讀: 離子型聚合 離子型聚合是加聚反應(yīng)的又ー大類,是高聚物合成的一種較新方法。最近十多年來(lái)發(fā)展很快,在應(yīng)用和理論研究上都迅速向前發(fā)展。許多品種的橡膠(如順丁橡膠、乙丙橡膠、異戊
        離子型聚合
        離子型聚合是加聚反應(yīng)的又ー大類,是高聚物合成的一種較新方法。最近十多年來(lái)發(fā)展很快,在應(yīng)用和理論研究上都迅速向前發(fā)展。許多品種的橡膠(如順丁橡膠、乙丙橡膠、異戊橡膠、丁基橡膠等)和許多工程塑料(如聚甲醛、聚醚、高密度聚乙烯等),以及高強(qiáng)度纖維(聚丙烯等),都是通過(guò)離子型加聚反應(yīng)制得的。
        離子型聚合反應(yīng)雖也和游離基聚合反應(yīng)一樣是連鎖反應(yīng),但不同的是離子聚合反應(yīng)是在無(wú)機(jī)催化劑的作用下,引發(fā)單體形成帶正電或負(fù)電的離子活性中心,通過(guò)離子反應(yīng)歷程進(jìn)行的??梢苑譃殛?yáng)離子(正離子)聚合和陰離子(負(fù)離子)聚合。故離子型聚合又稱為催化聚合。
        
        游離基型聚合反應(yīng)和離子型聚合相比較,它們間還具有下列不同點(diǎn):
        (1)離子型聚合反應(yīng)所用催化劑不參加到聚合物中作為末端的組成,每個(gè)催化劑分子能重復(fù)連續(xù)發(fā)揮作用,不象游離基引發(fā)劑那樣生成別的物質(zhì)。
        (2)離子型聚合反應(yīng)鏈引發(fā)的活化能很低,反應(yīng)可在低溫下進(jìn)行。離子聚合反應(yīng)通常在低于0℃的溫度下進(jìn)行(也有在0以上進(jìn)行者),而游離基反應(yīng)差不多所有都是在0℃以上進(jìn)行,甚或在超過(guò)50℃的溫度下進(jìn)行。
        (3)離子型聚合反應(yīng)的鏈增長(zhǎng)反應(yīng)劇烈放熱,故要在低溫下和溶液中進(jìn)行,由于溶劑多為非極性物質(zhì),催化劑常是無(wú)機(jī)物,故與有機(jī)物質(zhì)可能構(gòu)成非均相體系。
        (4)離子型聚合體系不受游離基接受體的影響,而游離基聚合體系中加進(jìn)游離基接受體(如二苯基磷酸酯)時(shí),聚合就會(huì)終止。但要注意象苯醌一類化合物,它既能捕捉游離基,又能對(duì)陽(yáng)離子聚合反應(yīng)起阻聚作用。
        離子型聚合反應(yīng)雖發(fā)展很快,應(yīng)用很廣泛,但由于離子型聚合反應(yīng)較復(fù)雜,在理論方面探討得還很不夠。
定向聚合也是離子型加聚反應(yīng),催化機(jī)理有它的特性,在工業(yè)上也特別重要。
 
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